繊維ホルムアルデヒド測定中の注意事項

このプロジェクトに関連する化学知識点が多く、かつ標準GB/T 2912.1-2009『紡績品ホルムアルデヒドの測定第1部：遊離加水分解のホルムアルデヒド（水抽出法）』〔1〕測定方法の操作詳細については大雑把であり、異なる検査員は基準に対する理解が異なるため、実際の操作過程で差異が生じ、紡績品のホルムアルデヒド含有量測定の信頼性と安定性に影響を及ぼす可能性がある。

このために、本論文ではホルムアルデヒド試験中の操作問題に関する理解と注意事項について以下のように説明します。

1サンプリング

どのようにサンプリングするかについては、強制基準であろうと、引用基準であろうと、具体的な指導意見は示されていない。

関連資料を調べて、自身の経験を結び付けることによって、本論文では異なるサンプルを異なる方法でサンプリングし、できるだけ代表的なサンプルに採取することを提案します。

1）接着剤を含む製品

接着剤は、主に接着剤の接着力に依存して織物と結合されていますが、結合剤は、一般にアミドとホルムアルデヒドの反応によってN-ヒドロキシメチルアミド類のポリマーを生成します。このポリマーは、セルロースの大分子またはその基本構造ユニット間で共有結合結合を生成し、架橋の共有結合は一定の温度と湿度の条件下で加水分解によってフリーホルムアルデヒドアルデヒドアルデヒドを生成します。

このような製品は試料を採取する時、接着剤を含む部位を採取し、各試料を採取する時の対比は生地の比率と一致するはずです。

洋服は胸元、襟の部分を取って、同じズボンは重ね合わせの付いたズボンの腰の部分を取って、シャツは袖口、襟と襟の部位を取ります。

2）塗料プリント製品

塗料プリント製品の耐水洗浄、耐摩擦などの色堅牢度は主に接着剤の性能に依存しています。現在使用されている接着剤は主にポリプロピレン酸エステルとその誘導体の自動交聯型接着剤があります。このような接着剤は自動架橋または繊維のヒドロキシ基と架橋する時に大量のホルムアルデヒドを放出します。

また、印紙を塗った後の織物は普通水洗いしないで直接焙煎します。完成品の中にホルムアルデヒドから大量に遊離しやすいです。そのため、印紙部位と非印紙部位のホルムアルデヒドの含有量は違います。

だから、塗料のプリント製品はサンプルを採取する時、手触りが硬くて、印紙がある部位を取ります。

例えば、いくつかの文化的なシャツの前胸、背中のパターン、いくつかの大きな塗料のプリント製品はできるだけ同じ色、同じ深さの部位を取る。

3）裏地、生地、充填物を同時に含む製品

裏地、布地、充填物は異なる機能の要求によってそれぞれ違った工芸処理を経て、ある製品の布地は防水コーティングを通して整理されていますが、裏地は柔軟なコーティングを経て整理されています。二つの違った整理剤は違っています。ホルムアルデヒドの含有量もそれぞれ違っています。だから、布地、裏地のホルムアルデヒドの含有量は違いがあります。

このような製品に対しては、3つはそれぞれ試料を採取し、それぞれ測定しなければならない。

4）継ぎ合わせの既製服

主要生地を主とし、または製品基準に規定された主要生地を主とし、または提示された検査報告書にサンプル部位を明記しなければならない。

スプライン製品の一般的な繊維成分と含有量が違っていますので、繊維とホルムアルデヒドの吸着と脱着のスピードも違います。各部位のホルムアルデヒドの含有量もそれぞれ違います。

2サンプルの封入

代表的なサンプルを選ぶ過程で、適時にサンプルに対して規範的なシールを行うべきです。そうでないとテスト結果の正確さに影響します。

また、サンプリング時間の長さも結果に大きな差が生じます。

ホルムアルデヒドは揮発性があるので、試料が長時間空気中に露出するとホルムアルデヒドの揮発性が減少し、ホルムアルデヒド含有量のテスト結果の真実性に影響します。

したがって、サンプルを受け取ったら、迅速にサンプルを切り、試験結果の真実を保証します。

通常密封保存の方法は、供試体をPE包装袋に入れ、密封し、アルミ箔を外注することです。

このようにすると、ホルムアルデヒドがPE薄膜の気孔を通して発散するのを防止することができ、また、試料とアルミ箔との直接接触を避けることができ、残留触媒や他の洗浄されていない化学品が化学反応を起こす可能性がある。

3サンプルのテスト数の選択

分光光度法を用いて定量分析を行う場合、試料中の測定対象物の濃度は未知であるため、試料の吸光度を線形範囲に落とすために、サンプルを予め異なった希釈比で希釈し、一連の希釈をしてから比色分析を行う方法と、もう一つの方法はサンプルの濃度を概算してから、色の状況に応じてさらに希釈するかどうかやサンプルの添加量を増やす方法である。

仕事量を減らすために、第二の方法がよく使われます。

ホルムアルデヒドの定量化はランボ―ビル則を適用して行い、吸光度の測定範囲を選ぶことは非常に重要であり、吸光度が大きすぎたり、小さすぎたりすると定量的結果の不正確さをもたらす。

ランバー・ビルの法則から導き出すと、試験結果が正確であることを保証する前提で、抽出液の吸光度値が0.2～0.8の間でサンプルの量を選択すると、測定結果の誤差が最小となることがわかった。

したがって，抽出した媒質の体積が一定の条件下では，試料量は測定誤差に影響する最大の要因となる。

サンプルの数が少ないために、サンプルの吸光度が0.2より小さい場合、適切に試料数を増やして、テスト結果の正確性を確保しなければなりません。

この方法はGB/T 2912.1の「紡績品ホルムアルデヒドの測定第1部：遊離加水分解のホルムアルデヒド（水抽出法）」の条文規定に適合しています。すなわち、試料中のホルムアルデヒドの含有量が低すぎる場合、試料の数を1 gから2.5 gに増やすべきです。

4発色反応の制御

アセチルアセトンの有効期限と配合過程はホルムアルデヒドテストに影響があります。

アセチルアセトン試薬の調合を完成した後、12時間貯蔵してから使用できるようにしなければならないことに注意しなければならない。これは発色用のこのようなナノ試薬は調合が終わった直後の化学的性質がまだ安定していないため、一般的に12時間後には安定することができる。

貯蔵用のガラスびんは茶色を選択し、光と試薬が化学反応を起こし、発色効果に影響することを防止する。

標準的には溶液40℃を混合し、（30±5）minを保温することで、反応が完全に保証されます。これからは室温で光（30±5）minを避け、溶液の温度を室温まで冷却することが保証されます。

光を避ける保存については、織物抽出液は複雑なシステムであるため、光を照射すると一部の物質に光の変色（増強または弱体化）現象が発生する可能性がある一方、反応がないアセチルアセトンは光を照射すると色が黄色くなり、測定結果に影響を与える。

5参比溶液の選択

実際の吸光度測定では、反射、溶剤、試料、状況などの試薬吸収により、透過光が弱くなります。

強い光を弱めるためには、溶液中の測定成分の濃度だけに関連して、上記の影響を補正しなければならない。

このために、光学的性質が同じで、厚さが同じの比色皿を用いて溶液を貯蔵し、その吸光度A参を測定し、その後、測定溶液の吸光度A全体を測定することができる。

吸光度の和性に基づいて，A‐A参＝「A測定対象の方法で，溶液の最終吸光度が測定対象物質の濃度に本格的に反応するようにした。

{pageubreak}

具体的な実験では、影響要因は違っています。だから、溶液に比べても違います。つまり、光強度の弱さは違った面から来るかもしれません。吸光度の影響を差し引いた場合は、違った対応が必要です。

したがって、参比溶液は慎重に選択し、具体的な実験を行い、具体的な分析を行い、ターゲットの強い方法で解決します。

したがって、参比溶液には「溶剤ブランク」の参比溶液、「試料ブランク」の参比溶液、「発色剤ブランク」の参比溶液があります。

この三つの参比溶液についてそれぞれ説明します。

(1)「溶剤空白」参照溶液

抽出液（GB/T 2912.1-2009では、蒸留水を用いて紡績品からホルムアルデヒドを抽出した溶液を指す）、発色剤（GB/T 2912.1-2009では既に配合されているアセチルアセトンを指す）が測定波長において吸収されていない場合、純粋な溶剤（GB/T 2912.1-2009では蒸留水を参照）を参照溶液として、「ブランク溶媒」と呼ぶ。

この参比溶液は部分系誤差を除去できる。

測定した吸光度はGB/T 2912.1-2009の結果計算式に相当します。

（2）「試料ブランク」参照溶液

412 nm波長において、発色剤は吸収されず、抽出液に色がある場合（GB/T 2912.1-2009ではサンプルが色褪せて、織物が抽出された試液の中に織物の色や織物の部分色が現れます）、つまり抽出液が吸収される可能性がある場合、抽出液を参比溶液として採用します。

測定した吸光度はGB/T 2912.1-2009の結果計算式に相当します。

(3)「発色剤空白」参照溶液

発色剤が測定波長で吸収されていて、抽出液が測定波長で吸収されていない場合、発色剤を参照溶液として使用することができ、「発色剤空白」と呼ばれて溶液を参照します。

GB/T 2912.1-2000には「発色剤空白」参照溶液は使用されていません。

6偽陽性結果の確認

ホルムアルデヒドの測定はホルムアルデヒドとアセチルアセトンの反応生成物によって412 nmの波長で最大吸収があり、その後、ランペル・ビル法則を適用して定量化した。

しかし、織物抽出液は複雑なシステムであるため、他の物質もこの波長で吸収される可能性があり、測定結果が高すぎる。

この問題については、基準においても、吸光度の値がホルムアルデヒドによるものではないという疑いがあるなら、ホルムアルデヒドとビスホルン反応生成物が412 nmで吸収されていないことが確認される。

このような実験の結果は、次の3つの場合があります。

（1）412 nmでの吸光度はゼロに等しい。

テストサンプルの吸光度はホルムアルデヒドから完全に発生し、テストサンプルのテスト結果を維持することを説明します。

（2）412 nmでの吸光度はテストサンプルの吸光度に等しい。

テストサンプルの吸光度はホルムアルデヒド以外の他の物質から完全に発生すると説明しています。テストサンプルのホルムアルデヒド含有量テスト結果は未検出です。

（3）412 nmでの吸光度はゼロに等しくない。

そしてテストサンプルの吸光度より小さい。

テストサンプルの吸光度部分はホルムアルデヒドから発生し、部分は他の物質から発生すると説明します。

試験試料の吸光度とデュアルホルンを計算して実験の吸光度の差を確認し，標準曲線と組み合わせて試料の実際のホルムアルデヒド含有量を導出した。

7試験中のその他の注意事項

ホルムアルデヒド含有量のテストは操作と技術要求が比較的高いテストです。

テスト前のホルムアルデヒド原液の規格、標準曲線の確定、抽出液の抽出時の温度と時間の把握、分光光度計の選択など、これらの要素はテスト結果に直接的な影響を与えますので、テスト結果の正確性を高めるために必要な注意が必要です。

ホルムアルデヒド含有量のテスト中に以下の点に注意しなければなりません。

1）普通の実験室にはいくつかの比色皿がありますが、材質の均一性と厚さのわずかな違いなどの原因で、同じ溶液を異なる比色皿で試験します。測定した吸光度にはいくつかの違いがあります。

だから、テスト中に、試験員はできるだけ色皿の一致を維持して、空白の参比であろうと、抽出液の平行サンプルであろうと、できるだけ同じ色皿を使用して、色皿の違いによってテスト結果に与える影響を最小限に抑えるべきです。

また、比色皿を使用した後は、直ちにきれいに洗い、定期的にアセトン（または希酸）で浸漬して洗い、比色皿の着色を避ける。

2）ホルムアルデヒド標準曲線の描画であろうと、試料をテストしても、一定の体積の関連した溶液を移動させる必要があり、ホルムアルデヒド濃度試験の精度は溶液の移動体積の正確さと直接関係があります。

したがって，実際の操作では関連する溶液のシフトに対して真剣に対処し，正確にシフトした。

ホルムアルデヒド標準曲線を作成するには、標準溶液をサブシフトする必要がある場合、システム誤差を低減するために、できるだけ同じグループの移送液管を使用して、プロットされた標準曲線がより高い線形相関係数を持つようにします。

3）GB/T 2912.1-209で使用されているホルムアルデヒド標準溶液は操作者が自分で調合して定めます。一般的には何度も校正が必要です。滴定終点は判定が難しいです。操作が煩雑で、手間がかかります。人が不確定な要素が多く、偶然の誤差とシステムエラーが発生しやすく、標準原液は4週間しか保存できません。

このため、条件のある試験室は一定濃度のホルムアルデヒド原液に切り替えることができ、試験誤差を減らすことができると提案されています。

8結論

紡績品のホルムアルデヒド含有量のテストは技術要求が高い項目であるだけでなく、操作者に標準に対して熟練した掌握を要求します。

したがって、このプロジェクトは操作実施中に、より多くの注意を引くべきである。